萃取剂具有高极性官能团的有机化合物
这是研究最多、应用较广的一类萃取剂。在这类萃取剂中,根据分子中碳磷键及碳磷键的数目不同,可分为以下几种类型:
在以上几种类型的中性含磷萃取剂中,具有代表性的一些萃取剂。列出了它们的一些物理常数。这些萃取剂都是具有高极性官能团的有机化合物,由于磷酰基极性的增加,它们的粘度、溶解度也都是按( R0)3PO+R( R0)2PO+-Rz(RO)PO+R3PO的次序增加的。例如当R=C4H9时,在25。C下它们在水的溶解度按上顺序分别为0.41、0.5、4.5及40克/升(见表2-3),与此相反蒸气压则依次减小(73)。这类萃取剂化学
稳定性一般较高,水解或酸分解通常是发生在O-C键上,而P-C键是比P-O-C键更强的键。因此膦酸酯抗酸分解的能力要比磷酸酯强一些。金矿粉烘干机在这类萃取剂中起作用的官能团都是三P=O,它们的碱性是随分子中碳一磷键数目的增加而增加,因而萃取能力按下顺序递增。
从TBP向TBPO过渡时,瞵酰氧上电子密度增大,郑州鄂破这就导致膦酰氧上的自由电子对的反应能力显著增加和P-O键极性的增大,这一点为表2-3所列出的分配比D、折射率n、水溶度的变化,以及P-O键振动频率的移动所证明(74)。在图2—2中,列出了6价铀和6价钚的分配比同各种有机磷化合物P-O键的红外频率的关系。中性有机磷化合物的碱度与P-O键的键合能力成反比。所以,P—O键的振动频率可视为衡量萃取剂碱度的标准。