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萃取金属的分配比成线性关系
发布时间:2013-05-10        浏览次数:26        返回列表

萃取金属的分配比成线性关系

        磷酸三烷基酯萃取铀的萃取能力,随着烷基碳原子数目增加而增加,分支作用所引起的影响也可看出铀的最大分配比是由正烷基到异烷基与仲烷基依次增大的,即支链愈多,铀的最大分配比Du也愈大。按照一般的规律,复合式破碎机具有负诱导效应的磷酸三苯酯由于碱性降低,而萃取能力下降。但在苯基膦酸酯中,苯直接与磷相连,由于共轭效应使磷酰氧上电子密度增加而增加萃取剂的萃取能力(76)。如上所述,在磷酸酯的烷氧基上支链化一般会使萃取能力增加(76-78)。但对于需要较多溶剂分子络合的金属(如钍)则由于位阻效应反会使萃取率下降(76)。

        特别在膦酸酯、次膦酸酯及三烷基氧化膦中,烷基支链化所产生的位阻效应较磷酸酯显著(77)。另外,烷基或烷氧基加大使萃取率增加,这个事实应从增大了在有机相中的溶解度及增大了碱性这两个因素去理解。但有人指出,当R的碳原子数为8时萃取率最大,郑州破碎机链长继续增加又会使萃取率下降(79)。这可能是由于掩蔽效应增加而对萃取不利造成的。上述影响萃取性能的因素较多,但总的说来还是以影响碱性(磷酰氧上的电子密度)的因素为主。

  应该指出,同一类中性含磷萃取剂,它们的磷氧键特征频率(VI-O)均在相近的范围内波动。随着含磷萃取剂磷氧键特征频率的波数增大,对萃取金属的分配比则逐渐减小,且成线性关系(见图2-2)。这一事实更充分说明了,萃取金属的能力是随磷氧键中氧原子电荷密度减小而削弱的,而萃取性能与P-O-C键的特征频率无关。