稀释剂对萃取剂萃取能力的影响
磷酰基上的氧被硫取代能显著降低萃取剂的碱性。这类试剂,如R3PS、(R0)3PS等由于对生成不溶性硫化物金属(如Ag+、Hg2+)具有更好的选择性,而逐渐引起人们注意(80)。近年来,从含磷萃取剂的研究已发展到一系列双膦酸酯及双氧化膦。带有双磷氧键的化合物通式为: (R)2P(O)(CH2)。P(O)(R)。,其中R为烷基或烷氧基,n为≥1的正整数。它们都很稳定,能与金属形成5或6元环螯合物的双配位基萃合物。因此萃取能力要比相应的膦酸酯或氧化膦大得多。金矿粉烘干机对一系列矿物酸的萃取表明,这类化合物随着n值增大萃取能力增强(81)。其原因是由于n值增大,两个电负性的磷酰基之间的影响减小,所以使单个磷酰氧的碱性增加。对金属的萃取除上述因素外,还要考虑n值对环生成及溶剂化数的影响(81. 82)。
除了萃取剂的结构外,稀释剂对萃取剂的萃取能力也有一定的影响。萃取能力通常随稀释剂的极性增大而降低。也就是用脂肪烃及脂环烃作稀释剂,金属的分配比要比用醚及酮作稀释剂的大。如果用醇及氯仿作稀释剂时,由于它们与萃取剂互相作用,产生所谓氢键效应,复合式破碎机而使萃取能力大大下降。至于芳香烃稀释剂能使萃取剂的萃取能力增大的事实,可认为是由于增强了萃合物与具有共轭体系,易被极化的芳烃之间相互作用所致。