pK用来衡量萃取剂萃取能力的大小
磺酸的通式为RS020H,这是一类强酸性萃取剂。由于分子结构中存在SO3H,使它有较大的吸湿性及水溶性。为此需要引入长链的烷基苯或萘取代基,其中有代表性的是十二烷基苯磺酸和双壬基萘磺酸,它们可以用于分离稀土元素,其机理相当于S03H型阴离子交换树脂(94、95)。硫酸酯类(ROSOzOH)更易溶于水,并且当与酸溶液接触后,很易水解成醇,因而未被采用。
这类萃取剂的一个显著特点是能够从pH<1的酸性溶液中萃取金属阳离子,甚至从2M的酸溶液中萃取仍有效,但是它的选择性差,另外容易乳化,它在稀释剂中的浓度也受限制。有人发现(96)在磺酸类萃取剂中加入二烷基磷酸可以消除乳化,并且对3价元素有协萃效应。
某些酸性焦磷酸酯及硫代磷酸不太稳定,长期放置会变质。酸性焦磷酸酯与水相接触时;尤其易发生水解(按P-O-P键水解)。例如,二(2-乙基己基)焦磷酸(P2EHPA)随时间而水解的关系。正是由于金矿粉烘干机上述缺点而妨碍了它们在工业中的应用。
在酸性萃取剂中,pK。(离解常数K。的负对数)是一个重要的酸性结构参数。pK。愈小,萃取剂的酸性也就愈强,而其萃取能力则愈大。故常借pK。来衡量萃取剂萃取能力的大小。
按一般规律,在烷基磷酸中,烷基碳链加长或烷基支链化均能减小它的水溶性,而增加它的油溶性。在酸性溶液中由于离解受到抑制,所以水溶性有所降低。至于二元的单烷基磷酸由于两个OH基存在,使其水溶性增加,复合式破碎机也有较大的乳化倾向,因此在工业上应用的都是带高度支链化的长链烷基化合物。例如单一(2,6,8三甲基壬基-4)磷酸(简称单—卜二烷基磷酸)就是这样。