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叔胺比伯胺的碱性弱一些的原因
发布时间:2013-05-11        浏览次数:25        返回列表

叔胺比伯胺的碱性弱一些的原因

     许多胺盐在有机溶剂中的溶解度都较小,而且通常随硫酸盐、酸式硫酸盐、氯化物及硝酸盐的顺序而减小。与游离胺的情况相似,胺盐的溶解度亦受着胺的结构及稀释剂的影响。长的直链伯胺盐在一般溶剂中的溶解度都很小,而与此不同,长直链的仲、叔胺盐在芳烃中于室温下即有足够的溶解度(例如,大于O.1M),其硫酸盐亦能溶于煤油那样的脂肪烃中。金矿粉烘干机对于仲胺的酸式硫酸盐从煤油中分层的现象也可添加长链醇(3~5%)来加以消除。上述3种胺当其烷基支链较多时,全都易溶于煤油中。

  伯、仲胺的碱性随碳链增长变化不大,它们的KB值(质子缔合常数)相应地接近于乙胺的5.6x 10-4及二乙胺的1.3×10-3(25°),但叔胺的碱性则随碳原子的增加而增加(l05)。复合式破碎机从烷基的诱导效应考虑,叔胺的碱性应以在伯、仲、叔3种胺中最强。但实验证明,叔胺比伯胺的碱性弱一些,其原因是:逐渐代入烷基,固然能增加其诱导效应的能力,使得氮上的电子对更容易和质子结合;但另方面,烷基的数目增多,也占据更多的空间位置,使试剂不容易和金属分子接近,显然诱导效应和空间效应的作用相反,所以叔胺的碱性减弱了。