支链对小的金属离子影响特别明显
当要预测胺类萃取剂的萃取能力时,既要考虑诱导效应,又要考虑空间效应。但到目前为止, (2-3)式还不能进行定量计算,萃取剂的萃取能力只能通过实验来确定。对胺类萃取剂来说,萃取能力似乎受空间效应的影响更显著些。从表2-9数据可看出:随着烷基碳链的加长和支链化加大,Es的负值增加。因此,随着支链化加强和空间效应增加,萃取能力按伯、仲、叔胺顺序减弱。例如,支链仲胺的萃取能力比支链叔胺强,直链胺的萃取能力要比支链胺的萃取能力强。而且在萃取非常大的或价数≥3的络阴离子时,伯胺的萃取能力甚至会比仲胺或叔胺都大。同样具有对称阳离子结构的季胺的萃取能力较碳原子数目相同而不对称的季胺大。支链对空间效应的影响,对小的金属离子特别明显。表2-10列出了用直链仲胺和支链仲胺萃取时,不同大小金属离子的分配比D。从该表中可看出,陶粒砂生产线直链仲胺——二(十二烷基)胺要比支链胺-S24萃取能力强。而支链对胺萃取小的金属离子Ti(Ⅳ)的影响特别明显。随着条件变化,伯、仲、叔胺和季胺萃取酸和金属时,具有如下的基本反应:
①中和反应:酸与胺化合成盐。
②化合反应:酸与胺盐或季铵盐发生加合反应生成盐。
③阴离子交换反应:被萃取酸的阴离子置换胺盐或季铵盐的阴离子。
④亲核反应:胺的分子和金属盐的中心原子化合。
⑤复盐形成反应:陶粒砂生产线被萃取金属以络阴离子与胺盐或季铵盐以阳离子的形式生成复盐络合物。